多氯聯(lián)苯 (PCB) 是世界上分布最廣的持久性污染物之一，其包含超過200種的同族體。其中土壤是 PCB 蓄積的主要場(chǎng)所，由于 PCB 帶來的全球性污染以及對(duì)環(huán)境和人類健康的不利影響，自20世紀(jì)70年代初以來，已在全球范圍內(nèi)禁止生產(chǎn) PCB。但由于PCB大范圍遷移，在土壤、地表水、沉積物和空氣中仍能發(fā)現(xiàn)它們的存在。為了研究評(píng)估生活飲用水中 PCB 的環(huán)境污染程度，開發(fā)靈敏、可靠的分析方法至關(guān)重要。因此，本文依據(jù)飲用水標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 5750.8-2022 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第8部分：有機(jī)物指標(biāo)》88.1項(xiàng)，建立了使用譜育科技自主研發(fā)生產(chǎn)的氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀EXPEC 5231測(cè)定生活飲用水多氯聯(lián)苯類化合物含量的快速且高靈敏度的檢測(cè)方法，為生活飲用水中多氯聯(lián)苯類化合物含量檢測(cè)提供參考。
實(shí)驗(yàn)部分
標(biāo)準(zhǔn)品、試劑和設(shè)備
儀器：GC2000氣相色譜、EXPEC 5231三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀。
標(biāo)準(zhǔn)品：18種多氯聯(lián)苯類化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液購自O(shè)2Si，于-20℃冰箱保存。
試劑：正己烷為色譜級(jí)。
測(cè)試方法
表1 氣相和質(zhì)譜條件參數(shù)
GC條件 | 恒流 | 1.2 mL/min |
進(jìn)樣口溫度 | 270℃ |
分流方式 | 不分流 |
色譜柱 | Agilent DB-5MS（30m*0.25mm*0.25um） |
進(jìn)樣量 | 1uL |
運(yùn)行時(shí)間 | 25 min |
升溫程序 | 速率（℃/min）溫度（℃）保持時(shí)間（min）總時(shí)間（min）01201120180045280125 |
MS條件 | 離子源溫度 | 250℃ |
電離能量 | 70eV |
GC接口溫度 | 270℃ |
離子化方式 | EI |
采集方式 | MRM |
監(jiān)測(cè)模式為多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)，為提高檢測(cè)靈敏度，可根據(jù)保留時(shí)間分段監(jiān)測(cè)各化合物。
樣品前處理
樣品前處理方法：具體參照標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 5750.8-2022 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第8部分：有機(jī)物指標(biāo)》89.1.5.2項(xiàng)下進(jìn)行。
線性和檢出限
配制系列梯度多氯聯(lián)苯類化合物的混合標(biāo)樣溶液 (10 ug/L、20 ug/L、50 ug/L、100 ug/L、150 ug/L、200 ug/L)，按照上述方法進(jìn)樣，以各目標(biāo)物的定量離子色譜峰面積為縱坐標(biāo)（Y），目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(μg/L)為橫坐標(biāo)（X），采用外標(biāo)法擬合后18種多氯聯(lián)苯類化合物的標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖2所示，圖3為18種多氯聯(lián)苯類化合物的TIC圖，配置10 μg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，按照S/N=10和S/N=3計(jì)算定量限和檢出限，計(jì)算結(jié)果如下表2。
表2 多氯聯(lián)苯各組分保留時(shí)間、信噪比、檢出限和定量限
化合物名稱 | 保留時(shí)間(min) | 信噪比(S/N) | 檢出限（μg/L） | 定量限（μg/L） |
PCB28 | 9.32 | 80.4 | 0.373 | 1.244 |
PCB52 | 10.21 | 890.6 | 0.034 | 0.112 |
PCB101 | 12.72 | 116.1 | 0.258 | 0.861 |
PCB81 | 13.58 | 72.6 | 0.413 | 1.377 |
PCB77 | 13.91 | 190.1 | 0.158 | 0.526 |
PCB123 | 14.56 | 104.8 | 0.286 | 0.954 |
PCB118 | 14.70 | 34.0 | 0.882 | 2.941 |
PCB114 | 15.01 | 150.0 | 0.200 | 0.667 |
PCB153 | 15.38 | 770.8 | 0.039 | 0.130 |
PCB105 | 15.51 | 93.4 | 0.321 | 1.071 |
PCB138 | 16.23 | 510.4 | 0.059 | 0.196 |
PCB126 | 16.59 | 205.5 | 0.146 | 0.487 |
PCB167 | 17.20 | 72.6 | 0.413 | 1.377 |
PCB156 | 17.92 | 1780.6 | 0.017 | 0.056 |
PCB157 | 18.05 | 301.4 | 0.100 | 0.332 |
PCB180 | 18.45 | 57.6 | 0.521 | 1.736 |
PCB169 | 19.16 | 884.4 | 0.034 | 0.113 |
PCB189 | 20.37 | 790.4 | 0.038 | 0.127 |
重復(fù)性
分別配置50 ug/L和100ug/L的多氯聯(lián)苯化合物的混合標(biāo)樣溶液，分別連續(xù)進(jìn)樣6次，考察保留時(shí)間和峰面積的重復(fù)性，結(jié)果如下所示。
50 ug/L重復(fù)性：峰面積的RSD值在3.45%-8.83%之間，保留時(shí)間的RSD值在0.03%-0.09%之間100ug/L重復(fù)性：峰面積的RSD值在3.58%-5.89%之間，保留時(shí)間的RSD值在0.02%-0.07%之間
可知所有化合物的相對(duì)峰面積RSD值和保留時(shí)間RSD值均在8.83%和0.09%以下，精密度較好。
結(jié)論
本文建立了一種使用譜育科技三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀EXPEC 5231測(cè)定生活飲用水中18種多氯聯(lián)苯類化合物殘留量的分析方法，考察了本方法的線性、精密度、靈敏度等，結(jié)果表明：18種多氯聯(lián)苯類化合物在檢測(cè)范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)r均大于0.998，方法精密度在10 %以內(nèi)，靈敏度符合標(biāo)準(zhǔn)要求，因此，本方法可以充分滿足標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的要求。使用譜育科技高靈敏、高抗污染能力的EXPEC 5231系統(tǒng)可以對(duì)生活飲用水中的18種多氯聯(lián)苯類化合物殘留量進(jìn)行快速、準(zhǔn)確、靈敏的定量檢測(cè)。
